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更新于 2026-10-25

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芳环在羟基化或类似过程中,一个芳环氢原子发生的分子内迁移。也称1,2-负氢迁移。该现象一般通过同位素标记的方法观察到并进行研究。

上面的例子中一个芳环氢被氘原子(红)替换,底物中氘与甲基是处于对位的,最后产物中羟基与甲基处对位,而氘与甲基则处间位。

很多羟化酶的机理中包括NIH重排这一步骤,比如4-羟苯基丙酮酸双氧化酶和依赖四氢生物蝶呤的羟化酶类。反应物也可以是卤代芳烃,反应中发生卤素原子的1,2-迁移,使原来卤素取代的位置转化为酚羟基。

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1865年(庆应元年),高杉晋作等发动政变,打倒了控制长州政事的保守派,成立了倒幕派政权(功山寺举兵)。高杉等人采用西洋军制,装备以新式武器,进行了军事改革。第14代将军德川家茂故此决定再次征讨长州。

虽被称作四境战争,但是幕府本打算发兵五路进攻,只是这次的萨摩藩已经与长州藩达成经由土佐藩脱藩的坂本龙马秘密策画的萨长盟约,因此拒绝出兵。此时长州一边拖延与幕府军的谈判,一边进行迎击的准备。

1866年(庆应2年)6月7日,以长州藩向幕府舰队控制的周防大岛的炮击为起点,13日在艺州、小濑川方向,16日在石州方向,17日在小仓方向,战事各自开始。长州方面指挥战斗的是在山口藩政府的合议制下进行的。

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战后三湾庄改制为三湾乡,隶属于新竹县,大字亦改制为村。1950年桃、竹、苗分治,三湾乡改隶属于苗栗县。

本地区发展较早的聚落有下双坑、大桃坪、二十四份、南坪角等,在日治期初期的官方地图上已有记载。此外,本地区尚有内大坪、桃坪、大坪林、黄屋、刀石坑、暗缸董、箭竹坑等聚落。

乡道苗14线是九车笼至大河底的道路,大致以西向东转南南东再转东经过大坪林地区西南部及南部临溪谷地带。由该道路向西可前往大桃坪的中间坑、赤崎仔、造桥、淡文湖西南侧并止于省道台1线路口,向东转西北再转东北可前往大河底并止于省道台3线。

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